Department of Functionalized Natural Materials, The Institute of Scientific and Industrial Research, Osaka University 大阪大学 産業科学研究所 第2研究分門 自然材料機能化研究分野

Department of Functionalized Natural Materials, The Institute of Scientific and Industrial Research, Osaka University 大阪大学 産業科学研究所 第2研究分門 自然材料機能化研究分野

セルロースナノファイバー製造方法

セルロースナノファイバーとは、木材をはじめとする植物細胞壁の基本骨格であり、その幅はわずか4-15nmである。樹木は階層構造を有しており、植物細胞壁で合成されたセルロースナノファイバーは、樹木の内部で幅数十マイクロの細胞壁・パルプ繊維を形作っている(図1)。したがって、セルロースナノファイバーを製造するためには、セルロースナノファイバーを切断・溶融することなく、効率的に植物細胞壁やパルプ繊維を解繊処理する必要がある。このセルロースナノファイバーを植物細胞壁から単離する技術は、東京大学磯貝グループのTEMPO酸化触媒で化学的処理する方法(Saito 2006)や京都大学矢野グループの機械的な方法(Abe 2007)などにより確立されている。

京都大学 阿部らは、湿潤状態の木材パルプ繊維へ機械的な解繊処理を行って、幅15nmのセルロースナノファイバーへと分散させた(図2)。この際、解繊処理装置・解繊処理方法はあまり重要ではない。最も重要な点は、木材細胞壁からリグニンは完全に除去し、ヘミセルロースは残存させた状態で機械的な解繊処理することである。過度にヘミセルロースを除去したり、解繊処理前に精製パルプを乾燥させると、パルプ繊維が角質化して、幅15nmのセルロースナノファイバーが得られにくくなる(Iwamoto 2009)。

一方、東京大学 齋藤らは、TEMPO酸化触媒で化学処理したパルプ繊維を、幅3-4nmのセルロースナノファイバーへと独立分散させた(図3)。この方法の最も優れた点は、化学処理によってパルプの機械解繊エネルギーを大幅に減少させたことである。TEMPO酸化ナノファイバーは、電気二重層斥力によって互いに孤立分散しやすくなる。この「化学処理による電気二重層斥力の付与」という知見によって、カルボキシルメチル化処理など、数多くのセルロースパルプ化学処理が提案されている。さらに、エビやカニなど甲殻類外皮を構成するキチンナノファイバーも酸性条件下では電気二重層斥力が生じるため、軽微な機械的解繊処理によってキチンナノファイバーが得られる(Fan 2008, Ifuku 2010)。

 


図1 樹木からセルロース分子鎖までの階層構造
cited by M. Mitov in Soft Matter 2013, 13, 4176-4206
the original artwork by Mark Harrington, Copyright University of Canterbury, 1996.

 


図2 機械的処理によって解繊した幅15nmのセルロースナノファイバー(京大生存研 阿部賢太郎准教授 提供)

 

TEMPO齋藤

図3 TEMPO酸化処理によって解繊した幅4nmのセルロースナノファイバー(東大農 齋藤継之准教授 提供)



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